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鉛(Pb)是一種位于元素周期表第六周期IV主族的重金屬元素,其原子序數(shù)為82,原子量為207.21。作為碳族元素的一員,鉛與碳、硅、鍺和錫同屬一個家族。在物理特性上,鉛展現(xiàn)出較小的硬度、較大的密度以及較低的熔點。然而,它對電和熱的傳導(dǎo)性能并不理想。此外,高溫下鉛易于揮發(fā),且液態(tài)流動性強。在常溫環(huán)境下,潮濕或含二氧化碳的空氣中會形成暗灰色覆蓋膜;當(dāng)加熱時,鉛易被氧化,并且可溶于硝酸和醋酸溶液。值得注意的是,鉛作為一種有毒物質(zhì),對人體具有顯著毒性并可在體內(nèi)累積。由于無法降解的特性,排放到環(huán)境中的鉛將長期保持其可用性,從而對多種生物組織構(gòu)成潛在威脅,因此被認為是一種嚴重的污染物。

從歷史的角度來看,人類早期便開始使用鉛這種金屬。現(xiàn)代提煉鉛的過程通常涉及硫化礦或氧化礦的選擇與凈化,以去除雜質(zhì)并獲得純金屬鉛。在當(dāng)代工業(yè)中,純鉛主要用于生產(chǎn)各種合金材料,這些合金廣泛應(yīng)用于電池制造、電纜護套、化工設(shè)備、電子工業(yè)、高溫焊料、軸承合金及模具合金等領(lǐng)域。

目錄

分布情況 編輯本段

鉛是一種在地殼中相對稀缺的元素,其豐度僅為0.0010%,但它容易形成礦體并廣泛分布于地殼之中。作為親硫元素,鉛主要以原生方鉛礦和次生白鉛礦的形式存在,且較少形成硅酸鹽礦物。由于大多數(shù)鉛礦床屬于低溫?zé)嵋盒偷V床,它們常與閃鋅礦共生,形成鉛鋅混合礦床。

全球范圍內(nèi),鉛鋅礦資源分布廣泛,目前已在50多個國家發(fā)現(xiàn)此類礦床。根據(jù)美國地質(zhì)調(diào)查局的數(shù)據(jù),截至2015年底,全球已探明的鉛資源量超過20億噸。這些資源主要分布在大洋洲、亞洲、北美洲和南美洲,其中美國、澳大利亞、中國、加拿大秘魯和墨西哥等國家擁有較大的儲量。

在全球范圍內(nèi),勘查和開采鉛鋅礦的主要類型包括噴氣沉積型、密西西比河谷型、砂頁巖型、黃鐵礦型、矽卡巖型以及熱液交代型脈型等。其中,前四種類型占據(jù)了世界總儲量的85%以上。特別是噴氣沉積型礦床,不僅儲量豐富,而且品位較高,因此受到各國的高度關(guān)注。

中國鉛資源廣泛分布于多個地區(qū)。青海錫鐵山、湖南臨湘桃林等地的大型高品位鉛鋅混合礦,屬前震旦紀變質(zhì)巖礦床。云南、貴州等多地的中小型鉛鋅混合礦多為碳酸巖類中礦床。湖南水口山等地及云南個舊等地的鉛鋅混合礦品位較高,儲量規(guī)模不一,屬多金屬共生礦體。江西東北部硅酸巖中有大型扁豆狀鉛礦床,廣東凡口、甘肅廠壩等也是大型鉛礦資源,小秦嶺地區(qū)鉛礦床含金高且規(guī)模大,備受關(guān)注。

理化性質(zhì) 編輯本段

鉛是一種重金屬元素,其原子序數(shù)為82,電子層結(jié)構(gòu)為6s26p2。該元素具有面心立方晶格結(jié)構(gòu),晶格常數(shù)為494.9皮米,鄰近Pb-Pb之間的距離為349皮米。外觀呈淡藍灰色,并在干燥環(huán)境下展現(xiàn)出金屬光澤。純鉛的莫氏硬度為1.5,是所有重金屬中最軟的一種,表面可輕易被指甲劃傷。當(dāng)含有雜質(zhì)時,其硬度會提升而韌性下降。盡管鉛的展性好,能夠制成薄片,但其機械強度和彈性較低,不適合拉制成絲。

在導(dǎo)電和導(dǎo)熱性能方面,鉛表現(xiàn)較差,且在高溫下易于揮發(fā),其蒸氣有毒。液態(tài)鉛的密度隨溫度升高而降低,流動性良好并具有強滲透性,粘度也會隨溫度上升而減小。由于鉛的高原子序數(shù)和密度,它對射線的吸收和散射能力較強,因此在防護X射線和伽瑪射線方面非常有效。

鉛,作為一種典型的銀灰色重金屬,在自然環(huán)境中表現(xiàn)出獨特的化學(xué)性質(zhì)。新切開的鉛表面最初呈現(xiàn)金屬光澤,但很快會因與空氣中的成分反應(yīng)而形成一層氧化鉛和堿式碳酸鉛的覆蓋層,導(dǎo)致表面迅速變?yōu)榘祷疑_@種覆蓋層雖然改變了鉛的外觀,但實際上為內(nèi)層的金屬鉛提供了保護,阻止了進一步的氧化。

從化學(xué)活性的角度來看,鉛屬于中等活潑的金屬,并具有兩性元素的特征,能夠展現(xiàn)+2和+4的氧化數(shù)。其中,+2價的鉛化合物比+4價的更為穩(wěn)定。特別是+4價的氧化態(tài)鉛,它是一種強氧化劑,傾向于獲得兩個電子以達到相對穩(wěn)定的6s2構(gòu)型。

在常溫下,鉛能與空氣中的氧反應(yīng),在其表面生成一層氧化膜,這一過程導(dǎo)致鉛失去原有的金屬光澤,并呈現(xiàn)出暗灰色。當(dāng)溫度升高時,鉛與氧的反應(yīng)速率顯著加快,直接形成氧化鉛。此外,鉛還能迅速與空氣中的氧、水和二氧化碳發(fā)生反應(yīng),形成一層致密的堿式碳酸鹽保護層[3PbCO?·Pb(OH)?],這進一步增強了其對內(nèi)層金屬的防護作用。

值得注意的是,盡管鉛在純水中不發(fā)生反應(yīng),但在有空氣存在的情況下,它卻能與水反應(yīng)生成氫氧化鉛[Pb(OH)?]。特別是在與硬水接觸時,由于硬水中包含硫酸鹽、碳酸鹽和碳酸氫鹽等成分,這些物質(zhì)會在鉛表面形成一層不溶性的鹽,從而阻止了鉛與水之間的進一步反應(yīng)。

鉛的化學(xué)性質(zhì)使其在多種環(huán)境條件下都能表現(xiàn)出一定的穩(wěn)定性和防護能力,這對于其在工業(yè)和科研領(lǐng)域的應(yīng)用具有重要意義。

鉛在硝酸溶液中易溶,生成可溶性的硝酸鉛。它也可以溶解在醋酸中,形成可溶性的醋酸鉛。鉛幾乎不與稀鹽酸和稀硫酸反應(yīng),因為其產(chǎn)物氯化鉛和硫酸鉛溶解度較小,覆蓋在鉛表面,阻止進一步的酸接觸。然而,鉛在沸鹽酸和發(fā)煙硫酸中會緩慢溶解。

在強堿溶液中,鉛緩慢溶解,生成亞鉛酸鹽,并放出氫氣。

室溫下,鉛與氟氣(F?)反應(yīng)生成氟化鉛(PbF?),加熱時能與氯氣(Cl?)反應(yīng)生成氯化鉛(PbCl?)。

鉛具有四種穩(wěn)定的同位素,包括2??Pb、2??Pb、2??Pb和2??Pb。由于這些同位素的質(zhì)量較重且相對質(zhì)量差異較小,它們在次生過程中不易受到溫度、壓力、pH值、氧化還原電位(Eh)及生物活動的影響而發(fā)生顯著變化。因此,鉛同位素組成可作為環(huán)境污染物質(zhì)的來源指紋特征,常用于追蹤污染源。自20世紀60年代以來,Chow等人測定了北美汽油和煤的鉛同位素組成來示蹤鉛污染來源。從20世紀90年代開始,鉛同位素示蹤技術(shù)被廣泛應(yīng)用于環(huán)境樣品分析中,以監(jiān)測和研究鉛的來源變化,并評估大尺度范圍內(nèi)鉛污染物的遷移路徑。

鉛的無機化合物主要包括氧化物、氫氧化物及其鹽類。其中,一氧化鉛(PbO),又名密陀僧,是一種有毒的中藥成分,存在紅色和黃色兩種變體。PbO具有兩性,可以與酸和堿反應(yīng),主要用于制造鉛蓄電池、鉛玻璃以及作為合成其他化合物的原料。

二氧化鉛(PbO?)呈棕黑色固體,在溫度達到300°C時分解為一氧化鉛和氧氣。該物質(zhì)為兩性氧化物,能與氫氧化鈉或冷鹽酸反應(yīng)生成鉛鹽。在工業(yè)應(yīng)用中,二氧化鉛主要被用于制造鉛蓄電池。

四氧化三鉛(Pb?O?),俗稱鉛丹或紅丹,是一種鮮紅固體,屬于+2、+4價鉛的混合價氧化物。因其具備氧化性,Pb?O?廣泛應(yīng)用于鉛玻璃和鋼材涂料領(lǐng)域。涂覆于鋼材表面后,有助于鋼鐵表面鈍化,從而增強防銹蝕效果。因此,它常被用于油漆船舶和橋梁鋼架,同時也廣泛用于陶瓷、火柴、油漆等輕工業(yè)中。

三氧化二鉛(Pb?O?)為橙色固體,可視為PbO和PbO?的復(fù)合氧化物。

氫氧化鉛(Pb(OH)?)是鉛(Ⅱ)鹽與強堿反應(yīng)生成的白色沉淀物。當(dāng)堿過量時,氫氧化鉛能夠溶解,表明其為兩性氫氧化物。氫氧化鉛既能溶于硝酸、醋酸,也能與堿發(fā)生反應(yīng)。

鉛鹽通常難溶于水和稀酸,且其沉淀多具有特定的顏色。例如,PbCl?、PbSO?和PbCO?呈白色,PbI?為金黃色,PbCrO?為黃色,而PbS則為黑色。不同鉛鹽在特定溶劑中的溶解性各異:PbCl?可溶于熱水和濃鹽酸;PbSO?能溶于濃硫酸或飽和的醋酸銨溶液以及強堿中;PbI?則溶于沸水或KI溶液;PbS能溶于酸但不溶于堿。因其特征性的黑色及極低的溶解度,PbS被用于《中國藥典》中檢查藥物中的微量重金屬鉛。

有機化合物方面,由于鉛的金屬性強而共價性較低,C-Pb鍵較弱,因此含鉛有機化合物數(shù)量有限,且穩(wěn)定性較差。這些有機鉛化合物的穩(wěn)定性主要由分子中有機基團的性質(zhì)和數(shù)量決定。

烷基鉛是一類含鉛有機化合物,其穩(wěn)定性受分子結(jié)構(gòu)影響顯著。

四甲基鉛和四乙基鉛屬于有機鉛化合物,分別具有特定的物理性質(zhì)和溶解度特征。這些烷基鉛化合物在含鉛汽油中作為抗震劑被廣泛應(yīng)用。乙酸鉛是一種有毒的白色結(jié)晶體,具有多種工業(yè)用途,包括制備鉛鹽、抗污涂料、水質(zhì)防護劑等。硬脂酸鉛則是另一種有機鉛化合物,其具體性質(zhì)和應(yīng)用需進一步說明。

硬脂酸鉛,也稱十八酸鉛,為白色或微黃色粉末,具備毒性且可燃。該物質(zhì)不溶于乙醇,但微溶于水,可溶于乙醚,遇強酸會分解產(chǎn)生硬脂酸及相應(yīng)的鉛鹽。硬脂酸鉛在多個領(lǐng)域有重要應(yīng)用,如作為聚氯乙烯(PVC)等塑料的半透明耐熱穩(wěn)定劑,潤滑脂的增厚劑,油漆的平光劑及催干劑,以及聚氯乙烯-玻璃布層壓板的潤滑劑等。

生產(chǎn)提純 編輯本段

關(guān)于鉛的生產(chǎn),其方式可大致劃分為傳統(tǒng)法和直接煉鉛法兩大類。傳統(tǒng)法主要包括燒結(jié)和鼓風(fēng)爐熔煉;而直接煉鉛法則省去了硫化鉛精礦燒結(jié)步驟,直接將生精礦投入爐中進行熔煉。直接煉鉛法進一步可分為熔池熔煉和閃速熔煉兩種類型。其中,熔池熔煉包括德國魯奇公司開發(fā)的QSL法、澳大利亞的氧氣頂吹浸沒熔煉法、瑞典波利頓公司的卡爾多法,以及中國在20世紀80年代開發(fā)的水口山法(又稱氧氣底吹熔煉法SKS);閃速熔煉法則包括前蘇聯(lián)的基夫賽特法和中國自行研發(fā)的鉛富氧閃速熔煉法。

在冶金領(lǐng)域,直接煉鉛技術(shù)不斷革新以適應(yīng)高效生產(chǎn)與環(huán)境保護的雙重需求。其中,基夫賽特法脫穎而出,成為行業(yè)內(nèi)關(guān)注的焦點。該方法由前蘇聯(lián)有色金屬科學(xué)研究院研發(fā),以其技術(shù)成熟度高、生產(chǎn)過程穩(wěn)定及較低的投資成本而著稱,代表了當(dāng)前直接煉鉛技術(shù)的先進水平。

基夫賽特法的核心在于其獨特的設(shè)備設(shè)計——基夫賽特爐。該爐集成了多項創(chuàng)新技術(shù):帶有火焰噴嘴的反應(yīng)塔確保物料充分反應(yīng);填充焦炭過濾層的熔池有效提升了金屬回收率;立式余熱鍋爐則實現(xiàn)了能量的高效回收利用;而鉛鋅氧化物的還原揮發(fā)電熱區(qū)則進一步優(yōu)化了冶煉過程。這一系列設(shè)計不僅提高了生產(chǎn)效率,還顯著降低了能耗和污染物排放,體現(xiàn)了該工藝在環(huán)保與經(jīng)濟性上的雙重優(yōu)勢。

鉛

值得注意的是,盡管基夫賽特法在技術(shù)上取得了顯著進步,但在實際應(yīng)用中仍面臨挑戰(zhàn)。例如,如何進一步提高二氧化硫的濃度以滿足制酸工藝的要求,以及減少殘硫和重金屬污染等問題仍需持續(xù)探索解決方案。此外,雖然該技術(shù)在一定程度上改善了工作環(huán)境,但仍需加強職業(yè)健康防護措施以保障操作人員的健康安全。

QSL法是由德國魯奇公司研發(fā)的直接煉鉛工藝,核心設(shè)備為QSL爐。該爐呈臥式長圓筒形,可轉(zhuǎn)動,并分為氧化區(qū)與還原區(qū)。QSL法的優(yōu)勢在于設(shè)備簡化且能在同一設(shè)備內(nèi)完成鉛的生產(chǎn)全過程;同時,對原料有較好的適應(yīng)性,能夠處理電池糊、鉛銀渣等高含鉛量的二次物料。

卡爾多爐(Kaldo)法則是瑞典波利頓公司開發(fā)的一種鉛冶煉技術(shù)。該技術(shù)利用卡爾多頂吹回轉(zhuǎn)爐,在富鉛精礦熔煉過程中采用氧氣頂吹的方式。卡爾多爐設(shè)計為一臺傾斜的氧氣頂吹轉(zhuǎn)爐,其操作流程包括加料、氧化、還原及放渣/放鉛四個步驟,均在同一爐內(nèi)周期性進行。整個作業(yè)過程分為氧化和還原兩個階段,其中氧化階段可實現(xiàn)自熱,而還原階段則需要額外添加重油以維持反應(yīng)。然而,該方法存在一些不足之處:如周期性間斷操作導(dǎo)致作業(yè)復(fù)雜性增加;不利于二氧化硫的有效回收利用;此外,爐襯耐火材料的使用壽命較短,加之工藝本身能耗較高。

水口山(SKS)法則是另一種重要的煉鉛工藝。

水口山(SKS)法是北京有色冶金設(shè)計研究總院和水口山礦務(wù)局共同開發(fā)的技術(shù),基于半工業(yè)性試驗和QSL法技術(shù)的吸收。該技術(shù)將氧化與還原過程分開,通過兩個設(shè)備進行,以實現(xiàn)更高效的鉛冶煉。其特點包括流程短、便于制酸及解決環(huán)境污染問題;冶煉設(shè)備的密封性減少了操作人員鉛中毒的風(fēng)險;對原料的適應(yīng)性較強。然而,該技術(shù)也存在一些不足,如制氧設(shè)備能力有限且不配套,噴槍壽命較短。

應(yīng)用領(lǐng)域 編輯本段

在化工和冶金領(lǐng)域,由于其高度化學(xué)穩(wěn)定性,鉛常被用作防腐襯里和防護材料,以及作為電纜的保護包皮。此外,鉛也是多種合金的重要原料,包括印刷合金、軸承合金、焊料合金、低熔點合金和鉛銻合金等。隨著核工業(yè)的發(fā)展,鉛在X射線和原子能裝置中的應(yīng)用日益廣泛,尤其是在防輻射方面的需求不斷增加。

鉛的主要用途是制作鉛酸蓄電池。自1859年法國物理學(xué)家普蘭特發(fā)明以來,鉛酸電池已有150多年的歷史。作為全球產(chǎn)量最大的電池產(chǎn)品,鉛酸電池憑借其成熟的技術(shù)、低廉的材料成本、優(yōu)異的回收能力、可靠的充放電性能、易維護性和使用安全性,以及高單電池電壓等優(yōu)勢,在市場競爭中占據(jù)顯著地位。目前,95%的電動自行車、三分之二的通信備用電源以及90%以上的汽車SLI應(yīng)用均采用鉛酸電池作為動力來源或備用電源。因此,鉛酸電池在交通、通信、電力、軍事、航海、航空和航天等多個經(jīng)濟領(lǐng)域發(fā)揮著至關(guān)重要的作用。

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